上海勁孚化工科(kē)技有(yǒu)限公司

     www.shjinfu.com.cn（上海勁孚化工科(kē)技  021-57629631）--亞太地(dì)區(氟)化工原料與特種新材料專業供應商(shāng)。

     公司緻力于氟樹脂工業與其他特種新材料産業的(de)前沿技術與銷售，目前主要經營氟塑料（PTFE/FEP/PFA/ETFE/PVDF等）、色母、氟塗料、PEEK、芳綸、碳纖維、玻璃纖維、功能性化學(xué)品及其他特種新材料。  

一(yī)、概 述

氟樹脂又稱氟碳樹脂，是指主鏈或側鏈的(de)碳鏈上含有(yǒu)氟原子(zǐ)的(de)合成高(gāo)分子(zǐ)化合物。氟樹脂可(kě)以加工成塑料制品（通用塑料和(hé)工程塑料），增強塑料（玻璃鋼等）和(hé)塗料等産品。以氟樹脂為(wèi)基礎制成的(de)塗料稱為(wèi)氟樹脂塗料，也稱氟碳樹脂塗料，簡稱氟碳塗料。

自(zì)從1934年(nián)德國(guó)赫司特公司發現聚三氟氯乙烯，特别是1938年(nián)美國(guó)DuPont公司的(de)R.J.Plunkett博士發明聚四氟乙烯（PTFE）以來，氟樹脂以其優異的(de)耐熱性、耐化學(xué)藥品性、不粘性、耐候性、低(dī)摩擦系數和(hé)優良的(de)電氣特性，博得人們的(de)青睐，獲得長(cháng)足的(de)發展。1964年(nián)杜邦公司将聚四氟乙烯商(shāng)品化，商(shāng)品牌号為(wèi)特氟龍（Teflon）。聚四氟乙烯由于耐腐蝕性最為(wèi)突出，很快獲得了“塑料王”的(de)美稱，對現代工業發展起了重要作用。

國(guó)際上，從氟塑料基礎上發展起來的(de)塗料品種主要有(yǒu)三種。第一(yī)種是以美國(guó)杜邦公司為(wèi)代表的(de)熱熔型氟塗料特氟龍系列不粘塗料，主要用于不粘鍋、不粘餐具及不粘模具等方面；第二種是是以美國(guó)阿托-菲納公司生産的(de)聚偏氟乙烯樹脂（PVDF）為(wèi)主要成分的(de)建築氟塗料，具有(yǒu)超強耐候性，主要用于鋁幕牆闆；第三種是1982年(nián)日本旭硝子(zǐ)公司推出了Lumiflon牌号的(de)熱固性氟碳樹脂FEVE，FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和(hé)烷烯基醚共聚制得，其塗料可(kě)常溫和(hé)中溫固化。這種常溫固化型氟碳塗料不需烘烤，可(kě)在建築及野外露天大型物件上現場施工操作，從而大大拓展了氟碳漆的(de)應用範圍，主要用于建築、橋梁、電視(shì)塔等難以經常維修的(de)大型結構裝飾性保護等,具有(yǒu)施工簡單、防護效果好和(hé)防護壽命長(cháng)等特點。1995年(nián)以後，杜邦公司開發了氟彈性體（氟橡膠），以後又發展了液态（包括水性）氟碳彈性體，産生了溶劑型和(hé)水性氟彈性體塗料。至此，具有(yǒu)不同用途的(de)熱塑性、熱固性及彈性體的(de)氟碳樹脂塗料，品種齊全，溶劑型、水性、粉末的(de)氟樹脂塗料都在發展，拓寬了氟樹脂塗料的(de)應且領域。

我國(guó)氟樹脂塗料是在借鑒國(guó)外先進技術的(de)基礎上發展起來的(de)，自(zì)20世紀90年(nián)代初期引進日本旭硝子(zǐ)塗料樹脂株式會社生産的(de)常溫固化氟碳樹脂塗料，開始用于上海高(gāo)速公路、橋梁工程。1990年(nián)代後期開始在國(guó)內(nèi)建廠生産。目前年(nián)生産能力估計達到1.2萬噸左右，已大量應用于防腐、高(gāo)速公路、鐵路橋梁、交通車輛、船舶及海洋工程設施等領域。

氟樹脂之所以有(yǒu)許多獨特的(de)優良性能，在于氟樹脂中含有(yǒu)較多的(de)C—F鍵。氟元素是一(yī)種性質獨特的(de)化學(xué)元素，在元素周期表中，其電負性最強、極化率最低(dī)、原子(zǐ)半徑僅次于氫。氟原子(zǐ)取代C—H鍵上的(de)H，形成的(de)C—F鍵極短(duǎn)，鍵能高(gāo)達486KT/mol（C—H鍵能為(wèi)413KJ/mol, C—C鍵能為(wèi)347KJ/mol），因此，C—F鍵很難被熱、光以及化學(xué)因素破壞。F的(de)電負性大，F原子(zǐ)上帶有(yǒu)較多的(de)負電荷，相鄰F原子(zǐ)相互排斥，含氟烴鏈上的(de)氟原子(zǐ)沿着鋸齒狀的(de)C—C鏈作螺線型分布，C—C主鏈四周被一(yī)系列帶負電的(de)F原子(zǐ)包圍，形成高(gāo)度立體屏蔽，保護了C—C鍵的(de)穩定。因此，氟元素的(de)引人，使含氟聚合物化學(xué)性質極其穩定，氟樹脂塗料則表現出優異的(de)熱穩定性、耐化學(xué)品性以及超耐候性，是迄今發現的(de)耐候性最好的(de)戶外用塗料，耐用年(nián)數在20年(nián)以上（一(yī)般的(de)高(gāo)裝飾性、高(gāo)耐候性的(de)丙烯酸聚氨醋塗料、丙烯酸有(yǒu)機(jī)矽塗料，耐用年(nián)數一(yī)般為(wèi)5~10年(nián)，有(yǒu)機(jī)矽聚酯塗料最高(gāo)也隻有(yǒu)10~15年(nián)）。

二、氟樹脂的(de)合成單體

合成氟樹脂的(de)單體主要有(yǒu)四氟乙烯、三氟氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等。

1. 四氟乙烯

四氟乙烯（TFE）是一(yī)種無色無嗅的(de)氣體，沸點-76.3℃，熔點-142.5℃，臨界溫度33.3℃，臨界壓力4.02MPa，臨界密度0.58g/cm³，在空氣中0.1MPa下的(de)燃燒極限為(wèi)14%~43%（體積分數）。純四氟乙烯極易自(zì)動聚合，即使在黑暗的(de)金屬容器中也是如(rú)此，而且這種聚合是劇烈的(de)放熱反應，這種現象稱為(wèi)爆聚。在室溫下處理(lǐ)四氟乙烯很不安全，運輸時更是如(rú)此。為(wèi)安全起見，防止四氟乙烯貯存時發生自(zì)聚現象，通常在四氟乙烯單體中加入一(yī)定量的(de)三乙胺之類的(de)自(zì)由基清除劑，以防發生自(zì)聚。

四氟乙烯的(de)主要生産方法是以氟石（螢石）原料，使之與硫酸作用生成氟化氫，氟化氫與三氯甲烷作用生成二氟一(yī)氟甲烷，高(gāo)溫下二氟一(yī)氟甲烷裂解生成四氟乙烯，再經脫酸幹燥提純即得四氟乙烯。

CaF₂ + H₂SO₄ —→ 2HF + CaSO₄

CHCl₃ +2HF —→ CHClF₂ + 2HCl

2. 三氟氯乙烯

三氟氯乙烯（CTFE）在室溫下是無色氣體，有(yǒu)醚類氣味，具中等毒性，沸點-27.9℃，熔點-157.5℃，臨界溫度105.8℃，臨界壓力4.06MPa，臨界密度0.55g/cm³。三氟氯乙烯遇HCl就生成1,1-二氯-1,2,2-三氟乙烷。

氧氣和(hé)液态三氟氯乙烯在較低(dī)溫度下反應生成過氧化物，可(kě)以成為(wèi)CTFE劇烈聚合的(de)引發劑，因此在CTFE安全貯存和(hé)運輸時，若不加入阻聚劑就要除盡氧氣。

三氟氯乙烯可(kě)由1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷在500~600℃下氣相裂解脫氯，或催化脫氯合成。而1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷由六氯乙烷與氟化氫反應制得：

在合成三氟氯乙烯的(de)過程中會有(yǒu)許多副産物，包括一(yī)氯二氟乙烯、三氟乙烯、二氯三氟乙烷、氯甲烷、二甲基醚及三氟氯乙烯的(de)二聚體等，因此要通過一(yī)系列的(de)淨化、蒸餾操作來提純。

3. 氟乙烯

氟乙烯（VF）在室溫下是無色氣體，有(yǒu)醚類的(de)氣味，具高(gāo)度可(kě)燃性，沸點-72.0℃，熔點-160.0℃，臨界溫度54.7℃，臨界壓力5.24MPa，臨界密度0.32g/cm³，液體密度（21℃）0.636g/cm³。在空氣中的(de)燃燒極限為(wèi)2.6% ~ 21.7%（體積分數）。在常壓下不溶于水，能微溶于二甲基甲酰胺和(hé)乙醇。

氟乙烯的(de)合成方法主要有(yǒu)以下幾種：

(1) 最早的(de)合成法是将二氟一(yī)溴乙烷與鋅粉反應，也可(kě)用碘化鉀的(de)醇溶液代替鋅粉。

(2) 1,1-二氟乙烷在催化劑作用下裂解脫HF而生成VF。

(3) 1-氟-2-氯乙烷在1,2-二氯乙烷的(de)存在下于500℃裂解生成氟乙烯。

(4) 氟化氫與乙炔加成生成1,1-二氟乙烷，二氟乙烷再在鋁酸鹽作用下裂解生成氟乙烯。

(5) 氟化氫與乙烯加成。把HF與含35%(體積分數)O₂的(de)乙烯按其量的(de)比2︰1通人催化劑碳層，于240℃下生成氟乙烯。在碳層中含有(yǒu)鉑和(hé)氯化亞銅作催化劑。

(6) 氯乙烯氟化，氯被氟取代。将HF和(hé)氯乙烯按其量的(de)比3︰1的(de)混合物加熱到370~380 ℃，催化劑用96%的(de)γ-A1₂O₃和(hé)4% Cr₂O₃(質量分數)。由于氯乙烯價廉，因此該法是制氟乙烯的(de)實用方法。

在貯存過程中，為(wèi)防止氟乙烯自(zì)聚，須加人阻聚劑萜二烯，在氟乙烯單體聚合前應蒸餾除去(qù)阻聚劑。

4. 偏氟乙烯

偏氟乙烯 (VDF)室溫下是可(kě)燃氣體，無色無嗅，其相對分子(zǐ)質量64.05，沸點（0.1MPa）-84℃，熔點-144℃，密度（23.6℃）0.617g/cm³，臨界溫度30.1℃，臨界壓力4.434MPa，臨界密度0.417g/cm³。在空氣中爆炸極限（體積分數）5.8%~20.3%。偏氟乙烯在大于它的(de)臨界溫度和(hé)臨界壓力時能發生高(gāo)放熱的(de)聚合反應。

偏氟乙烯的(de)合成方法，最為(wèi)常用的(de)有(yǒu)3種。

(1) 三氟乙烷脫HF。

将1,1,1一(yī)三氟乙烷氣體通人鍍鉑的(de)鐵鎳合金管中，加熱到1 200℃，接觸0.01 s後通入裝有(yǒu)氟化鈉的(de)裝置中脫去(qù)HF，然後把它收集在液氮槽中。偏氟乙烯的(de)沸點-84℃，通過低(dī)溫蒸發把它分離(lí)出來。未反應的(de)三氟乙烷升溫至-47.5℃回收。

(2) 乙炔加成HF，然後氯化，最後脫HC1。

(3) 偏氯乙烯加成HF，再脫HC1：

将偏氯乙烯和(hé)HF通入真空下加熱到300℃的(de)CrC1₃·6H₂O催化劑層中，使氣體的(de)顔色從暗綠(lǜ)變成紫色，冷凝生成氣體，在低(dī)溫下分離(lí)偏氟乙烯。

5. 六氟丙烯

六氟丙烯（HFP）在室溫下是無色氣體，具中等毒性。沸點-29.4℃，熔點-156.2℃，密度1.58 g/mL(-40℃)，臨界溫度85℃，臨界壓力32.5 MPa，臨界密度0.60 g/mL。

六氟丙烯(HFP)的(de)合成方法很多，可(kě)通過二氟一(yī)氯甲烷裂解、三氟甲烷裂解、甲氟乙烯裂解、六氟一(yī)氯丙烷熱分解、合氟丁酸的(de)堿金屬鹽脫二氧化碳、八氟環丁烷熱分解、四氟乙烯與八氟環丁烷共熱分解和(hé)聚四氟乙烯熱分解合成。工業上常通過四氟乙烯(TFE)的(de)熱分解來制取。把TFE以500g/(L·h)的(de)速率通過鎳鉻鐵的(de)合金管道(dào)，加熱至850℃，于8 kPa壓力下進行(xíng)熱解即可(kě)得到質量分數75%以上的(de)HFP，然後通過蒸餾得精HFP。

. 全氟代烷基乙烯基醚

全氟代烷基乙烯基醚（PAVE）是四氟乙烯（TFE）共聚物中改善其性能、擴大用途的(de)重要共聚單體，它能有(yǒu)效地(dì)抑制聚四氟乙烯（PTFE）的(de)結晶過程，降低(dī)其相對分子(zǐ)質量而有(yǒu)良好的(de)機(jī)械性能。PAVE作為(wèi)改性劑優于HFP的(de)是，它有(yǒu)更好的(de)熱穩定性。PAVE與TFE的(de)共聚物具有(yǒu)PTFE同樣優良的(de)熱穩定性。

全氟代烷基乙烯基醚（PAVE）的(de)合成以六氟丙烯(HFP)作原料，要經曆以下3步：

(1) 六氟丙烯與氧化劑，如(rú)H₂O₂在堿性溶液中，在50~250℃，一(yī)定的(de)壓力下反應生成六氟環氧丙烷(HFPO)：

(2) 六氟環氧丙烷與全氟代酰基氟反應生成全氟代2-烷氧基丙酰氟，是一(yī)個電化學(xué)反應過程：

R_f——全氟烴基

(3) 全氟代-2-烷氧基丙酰氟與含氧的(de)堿性鹽，如(rú)Na₂CO₃, Li₂CO₃, Na₄B₂O₇等在高(gāo)溫下反應合成全氟代烷基乙烯基醚，反應溫度與堿性鹽種類有(yǒu)關。

R_f —— 全氟烴基

全氟代烷基乙烯基醚中最常見的(de)是全氟代丙基乙烯基醚（PPVE），其相對分子(zǐ)質量266，沸點（0.1MPa）36℃，閃點-20℃，相對密度（23℃）1.53g/cm³，蒸氣密度（75℃）0.2g/cm³，臨界溫度423.58K，臨界壓力1.9MPa，臨界體積435mL/mol。在空氣中可(kě)燃極限體積分數為(wèi)1%。

三、氟樹脂的(de)合成

氟樹脂主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚三氟氯乙烯（PCTFE）、聚氟乙烯（PVF）、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚全氟乙丙烯（FEP）、乙烯-四氟乙烯共聚物（ETFE）、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA）、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)等，其中以四氟乙烯均聚物及共聚物最為(wèi)常見。

1. 聚四氟乙烯

聚四氟乙烯（PTFE）由四氟乙烯單體（TFE）聚合而成，聚合機(jī)理(lǐ)屬自(zì)由基聚合。

聚合過程一(yī)般在水介質中進行(xíng)，既可(kě)在30℃以下的(de)低(dī)溫下用氧化還原體系引發，也可(kě)在較高(gāo)溫度下用過硫酸鹽來引發。以過硫酸鉀K₂S₂O₈作引發劑時，聚合機(jī)理(lǐ)如(rú)下：

（1）過硫酸鉀加熱分解成自(zì)由基：

（2）四氟乙烯溶解在水相中，與四氟乙烯反應生成新的(de)自(zì)由基：

(3) 鏈增長(cháng)：

(4) 自(zì)由基水解成羟端基和(hé)羧端基自(zì)由基：

(5) 增長(cháng)鏈終止，最終生成端羧基聚合物：

可(kě)見，用過硫酸鹽作引發劑，生成端羧基聚四氟乙烯。聚四氟乙烯的(de)相對分子(zǐ)質量可(kě)通過控制引發劑的(de)用量，或加入調聚物及鏈轉移劑等加以控制。

工業上，一(yī)般采用懸浮聚合和(hé)乳液聚合來制備聚四氟乙烯。這兩種方法都是以單釜間歇聚合的(de)方式進行(xíng)的(de)。

（1）懸浮聚合

懸浮聚合是在脫氧的(de)去(qù)離(lí)子(zǐ)水介質中，在一(yī)定的(de)溫度和(hé)壓力下強烈地(dì)攪拌進行(xíng)。聚合時應在恒定的(de)壓力下進行(xíng)，以控制聚合物的(de)相對分子(zǐ)質量及分布。聚合溫度保持在10~50℃，聚合壓力由恒速地(dì)加入單體來控制。引發劑既可(kě)用離(lí)子(zǐ)型的(de)無機(jī)引發劑，如(rú)過硫酸铵或過硫酸鉀、過硫酸锂，也可(kě)用有(yǒu)機(jī)過氧化物如(rú)雙（β-羧丙酰基）過氧化物作引發劑。引發劑的(de)用量是水質量的(de)2×10^-6 ~ 5×10^-4，确切的(de)量取決于聚合條件。當其他條件恒定時，引發劑用量越多，則聚合物的(de)相對分子(zǐ)質量越小，但引發劑的(de)用量太少時産量降低(dī)。聚合時放出大量的(de)熱量，聚合溫度一(yī)般通過夾套冷卻水來控制。為(wèi)了操作安全，也為(wèi)了減少或避免聚合物在釜壁和(hé)攪拌器上黏結，加入緩沖劑磷酸鹽和(hé)硼酸鹽等，控制溶液的(de)pH=6.5~9.5，在0.06 ~ 0.4MPa壓力下聚合。

利用懸浮聚合得到的(de)聚四氟乙烯樹脂懸浮液，經過濾、清洗和(hé)幹燥後即可(kě)包裝備用。這種樹脂的(de)平均粒徑為(wèi)150～250μm，可(kě)直接用于模壓或擠出加工；該粒度樹脂經過氣流粉碎，可(kě)以獲得平均粒徑為(wèi)25～50μm的(de)細軟和(hé)表觀密度小的(de)樹脂，适合于制備薄膜制品、薄壁制品和(hé)填充聚四氟乙烯制品等。

（2）乳液聚合

乳液聚合又叫分散聚合，在水相中進行(xíng)，除單體外，須加入分散劑（質量分數為(wèi)0.1%~3%的(de)全氟辛酸铵、2,2,ω-三氫全氟戊醇的(de)磷酸酯、ω-氫全氟庚酸或ω-氫全氟壬酸鉀等）、引發劑（水質量0.1%~0.4%的(de)丁二酸、戊二酸的(de)過氧化物或過二硫酸铵等）、抗膠粒凝結的(de)助劑（液體石蠟、氟氯油或C12以上的(de)飽和(hé)烴，可(kě)提高(gāo)膠粒在攪拌時的(de)穩定性），以及用作改性劑的(de)共聚單體（六氟丙烯，全氟代甲基乙烯基醚PMVE，全氟代乙基乙烯基醚PEVE，全氟代丙基乙烯基醚PPVE及全氟代丁基乙烯基醚PBVE）。如(rú)用過硫酸鹽引發，在60℃進行(xíng)聚合，若用過氧化二琥珀酸引發，則在85～99℃進行(xíng)聚合；聚合壓力一(yī)般為(wèi)2.75MPa。乳液聚合物的(de)質量和(hé)加工性能不僅取決于聚合物的(de)相對分子(zǐ)量及分布，而且在很大程度上受初級粒子(zǐ)形狀、大小及分布的(de)影響。聚合時，通過控制乳化劑的(de)加入量和(hé)加入時間，使形成的(de)聚合物粒子(zǐ)始終在适當的(de)乳化劑的(de)包圍中，将預先聚合好的(de)分散液加入聚合體系中作為(wèi)種子(zǐ)，單體在聚合種子(zǐ)上繼續聚合，随着反應的(de)進行(xíng)，粒子(zǐ)不斷增大，粒子(zǐ)數目沒有(yǒu)增加。用這種方法得到适當大且均勻的(de)球狀聚四氟乙烯。

作為(wèi)改性劑的(de)共聚單體可(kě)在聚合過程的(de)任何時間加入，例如(rú)在TFE消耗掉70%時加入，此時的(de)PTFE顆粒內(nèi)芯是高(gāo)分子(zǐ)質量的(de)PTFE，而外殼是較低(dī)分子(zǐ)質量的(de)改性PTFE，因此，有(yǒu)30%質量的(de)外殼是共聚改性的(de)PTFE。改性過的(de)PTFE熔融粘度可(kě)比未改性的(de)降低(dī)50%。

乳液聚合得到的(de)聚四氟乙烯懸浮粒子(zǐ)為(wèi)球狀、疏水、帶負電的(de)粒子(zǐ)，粒徑為(wèi)0.2～0.4μm，濃度為(wèi)14％～30％。既可(kě)以用電滲析法濃縮分散液，也可(kě)以通過加熱來濃縮分散液。加熱濃縮法原理(lǐ)是，利用聚氧乙烷醚類的(de)水溶性好且加熱到濁點溫度以上時具有(yǒu)分散作用特性，将聚四氟乙烯粒子(zǐ)帶到下層，達到濃縮的(de)目的(de)。将聚四氟乙烯分散液與非離(lí)子(zǐ)表面活性劑及碳酸铵按一(yī)定比例加入不鏽鋼濃縮釜中，加熱至60～65℃直到分層，下層為(wèi)濃度60 %以上的(de)聚四氟乙烯分散液，從濃縮釜底部放出，進行(xíng)再處理(lǐ)；上層為(wèi)非離(lí)子(zǐ)表面活性劑的(de)水溶液；中間層為(wèi)兩者的(de)混合液，把這種混合液集中後在80～90℃再進行(xíng)分層回收。為(wèi)了配制樹脂含量為(wèi)60％左右、表面活性劑含量為(wèi)6％的(de)成品，在經濃縮的(de)聚四氟乙烯分散液中還需加入适量的(de)非離(lí)子(zǐ)表面活性劑，如(rú)TX-10等。先将待補加的(de)非離(lí)子(zǐ)表面活性劑溶于水中，在不斷攪拌下慢慢滴入濃縮的(de)聚四氟乙烯分散液中，最後加入氨水調節pH=10左右。經過上述處理(lǐ)的(de)聚四氟乙烯樹脂主要用于噴塗和(hé)浸漬等。用于成型電絕緣性要求高(gāo)的(de)聚四氟乙烯的(de)濃縮液，在濃縮前最好經過離(lí)子(zǐ)交換樹脂處理(lǐ)，除去(qù)引發聚合時添加的(de)化學(xué)試劑和(hé)分解物的(de)離(lí)子(zǐ)雜質。

另一(yī)種聚四氟乙烯分散液的(de)處理(lǐ)方法是凝聚法，它是将聚四氟乙烯分散液用去(qù)離(lí)子(zǐ)水稀釋，放入帶有(yǒu)推進式攪拌器的(de)反應釜中進行(xíng)機(jī)械攪拌凝聚，直到樹脂脫水而全部上浮為(wèi)止，然後将浮在水上面的(de)樹脂用去(qù)離(lí)子(zǐ)水清洗和(hé)過濾，在100～150℃幹燥後備用。

2. 聚三氟氯乙烯

三氟氯乙烯（CTFE）可(kě)通過懸浮和(hé)分散聚合法在水相或非水液體中進行(xíng)均聚，也可(kě)與其他單體共聚(如(rú)乙烯和(hé)偏氟乙烯等)，聚合方法可(kě)以是本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合和(hé)乳液聚合。聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙烯的(de)均聚物，聚合機(jī)理(lǐ)與聚四氟乙烯相似。

三氟氯乙烯的(de)乳液聚合在水介質中進行(xíng)，選用堿金屬過硫酸鹽為(wèi)引發劑，用銀鹽作促進劑，添加促進劑的(de)目的(de)是為(wèi)了在不降低(dī)聚合物熔融黏度的(de)前提下提高(gāo)聚合速度。用5~20個碳的(de)全氟羧酸為(wèi)乳化劑，加入二氯苯或丙烯酸甲酯，可(kě)以得到0.18μm的(de)膠乳。反應體系的(de)配方為(wèi)：150份去(qù)離(lí)子(zǐ)水、1份全氟辛酸、1份過硫酸鉀、0.1份7水合硫酸亞鐵、0.4份硫酸鈉。冷卻至-195℃并嚴格排除空氣，通入三氟氯乙烯，然後升溫至25℃，連續反應21h得到産物，産物經後處理(lǐ)即得純淨的(de)聚三氟氯乙烯。後處理(lǐ)方法與聚四氟乙烯相似。

三氟氯乙烯的(de)本體聚合，用0.01％~0.55％的(de)三氟乙酰基過氧化物為(wèi)引發劑，聚合溫度為(wèi)0~60℃，聚合速度與引發劑濃度的(de)0.7~0.8次方成正比關系，聚合活化能為(wèi)71.2J/mol。三氟氯乙烯的(de)懸浮聚合與四氟乙烯基本相同，用過硫酸鉀或亞硫酸氫鈉氧化還原體系為(wèi)引發劑，聚合速度與引發劑初始濃度的(de)0.8次方成正比關系。三氟氯乙烯的(de)溶液聚合與所用的(de)溶劑有(yǒu)關，不同溶劑聚合溫度和(hé)聚合反應的(de)活化能不同。溶液聚合時的(de)溶劑有(yǒu)氯仿、四氯化碳、全氟代二甲基環己烷、正己烷、環己烷、苯、甲苯、甲苯、正丁醇、3-丁醇等，由于産物的(de)相對分子(zǐ)質量低(dī)，一(yī)般工業上不采用溶液聚合法。